ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА АНОДНОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-МЕТИЛ-2-ГЕКСАНОЛА

Введение 2-метил-2-гексанола в раствор приводит к раздвоению предволны и к исчезновению на ней пика адсорбции аниона 2-МБТ при скорости развертки потенциала 100 мВ/с (рис. 3.5). При уменьшении скорости развертки потенциала на предволне появляется невысокий пик при потенциалах 0,47...0,44 В.

при потенциалах на 0,16.. .0,18 В отрицательнее, чем в отсутствие спирта (рис. 3.4). Потенциал полуволны не изменяется.

Зависимость предельного тока волны от корня квадратного из скорости развертки потенциала в присутствии 2-метил-2-

гексанола (рис. 3.6) линейна:

Рис. 3.5. ЦВА на платине в 1 М NaOH + 0,1 М 2-МБТ с добавкой 2-метил-2-гексанола при v, мВ/с: 1 - 5; 2 - 10; 3 - 20; 4 - 50; 5 - 100

Рис. 3.6. Зависимость предельного тока волны окисления аниона 2-МБТ от корня квадратного из скорости развертки потенциала в присутствии 2- метил-2- гексанола

Величина достоверности аппроксимации (r²) равна 0,9999. Обращает на себя внимание увеличение величины углового коэффициента этой зависимости на 40,34 % при введении 2-метил-2-гексанола. Это свидетельствует о существенном увеличении скорости окисления аниона 2-МБТ с ростом скорости развертки потенциала, по-видимому, за счет большей растворимости 2-меркаптобензтиазола в спирте.

Высота пика на предволне линейно зависит от скорости развертки потенциала (рис. 3.7). Уравнение зависимости предельного тока предволны от скорости развертки потенциала имеет вид (r² = 0,9996):

Положение пика на предволне указывает на то, что она отвечает адсорбции аниона 2-МБТ.

v,

На обратном ходе ЦВА появляетс_мя_Вп_/си к, располагающийся в области анодных токов.

Зависимость высоты пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала описывается уравнением:

Значение достоверности аппроксимации равно 0,9999.

Близкий вид зависимостей высот пиков от корня квадратного из скорости развертки потенциала на обратном ходе ЦВА (кривая 2 на рис. 3.3 и кривая на рис. 3.9) позволяет сделать вывод о том, что эти пики отвечают процессу адсорбции про­дукта окисления аниона 2-МБТ.

I, мкА

Рис. 3.7. Зависимость предельного тока пика на предволне окисления

аниона 2-МБТ от скорости развертки потенциала в присутствии 2-метил-2-гексанола

Об этом также свидетельствует и положение указанного пика на ЦВА в присутствии 2-метил-2-гексанола: пик расположен при по­тенциалах 0,835...1,22 В (рис. 3.10).

Зависимость потенциала максимума этого пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала при доверительной вероятности аппроксимации равной 0,9584 прямолинейна и описывается уравнением:

Рис. 3.8. Зависимость потенциала пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала на прямом ходе ЦВА в присутствии 2-метил-2-гексанола

Рис. 3.9. Влияние скорости развертки потенциала на величину тока пика на обратном ходе ЦВА в присутствии 2-метил-2-гексанола

Рис. 3.10. Зависимость потенциала пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала на об­ратном ходе ЦВА в присутствии 2-метил-2-гексанола

Сложный характер зависимости величин 1_п от скоро­сти развертки потенциала можно объяснить образованием на поверхности платинового электрода практически нерас­творимой в 2-метил-2-гексаноле пленки ди-(2- бензтиазолил)дисульфида.

Приведенные данные, по-видимому, свидетельствуют об адсорбционной природе влияния 2-метил-2-гексанола на электродный процесс.

3.1.3.