РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 5-МЕТИЛ-2-ГЕКСАНОЛА

При введении 5-метил-2-гексанола в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E - t наблюдаем смещение первого участка на 0,2 мс (кривая 2, рис. 3.43) и к не полному исчезновению второго участка за счет меньшей адсорбции спирта.

Рис. 3.43. Зависимости Е-1на платиновом микроэлектроде:

1 - фон; 2 - фон + 2 см³ 5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора;

3 - фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 - фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см³

5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора

На осциллограмме зависимости dE/dt - t с добавлением в фоновый раствор гидроксида натрия 5-метил-2-гексанола, появля­ется пик t = 6,24 мс (рис. 3.44). В щелочном растворе 2-МБТ наблюдается пик при t = 6,56 мс, высота которого равна 0,265 В/мс. При введении в щелочной раствор 2-МБТ 5-метил-2-гексанола этот пик понижается (рис. 3.44, кривая 4). Его высота равна 0,219 В/мс (на 0,046 В/мс меньше, чем на осциллограмме, полученной в отсутствии в фоновом растворе спирта).

На обратном ходе осциллограмм наблюдаются пики десорбции спирта (кривая 2, t = 12,36 мс) и восстановления димера в ще­лочном растворе 2-МБТ (кривая 3, t = 12,64 мс). Высота пика (рис. 3.44, кривая 4) равна 0,067 В/мс. В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе высота пика составляет 0,093 В/мс (рис. 3.44, кривая 3). Он на 0,026 В/мс выше, чем на осциллограмме полученной в присутствии 5-метил- 2-гексанола.

На кривой 3 (рис 3.45) обнаруживается пологий пик при t = 5,68 мс, соответствующий адсорбции спирта.

Потенциалы пиков относительно вспомогательного платинового электрода были определены с использованием графика за­висимости dE/dt - E (рис.

Рис. 3.44. Зависимости dEdt -1 на платиновом микроэлектроде:

1 - фон; 2- фон + 2 см³ 5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора;

3 - фон + 0,1 М 2-МБТ; 4- фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см³

5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора

Пику окисления аниона ArS^- соответствует потенциал 0,85 В (прямой ход), на обратном ходе этой зависимости пик, отве­чающий восстановлению продукта анодной реакции, отсутствует. Пику адсорбции 5-метил-2-гексанола на фоне соответствует потенциал 0,959 В, а в растворе содержащем 0,1 М 2-МБТ этот потенциал смещен в отрицательную сторону на 0,164 В и со­ставляет 0,795 В.

Рис. 3.45. Зависимости dE/dt - t на платиновом микроэлектроде:

1 - фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см³ 5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора; 2 - фон + 0,1 М 2-МБТ; 3 - разность значений кривых 1 и 2

Рис. 3.46. Зависимости dEdt -Ена платиновом микроэлектроде:

1 - фон; 2- фон + 2 см³ 5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора;

3 - фон + 0,1 М 2-МБТ; 4- фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см³ 5-метил-2-гексанола на 1 дм³ раствора

3.2.5.