ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА АНОДНОГО ОКИСЛЕ­НИЯ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-МЕТИЛ- 3-ГЕКСАНОЛА

Введение 2-метил-3-гексанола в раствор приво­дит к исчезновению пика адсорбции аниона 2-МБТ на

предволне при скоростях развертки потенциала 50 и 100 мв/с (рис. 3.11).

Сама предволна раздваивается, и при уменьшении скорости развертки потенциала на ней появляются невысокие пики.

пики отвечают адсорбции спирта и продукта окисления аниона 2-МБТ. Потенциал полуволны остается таким же, как и в отсутствие спирта. Зависимость предельного тока волны от корня квадратного из скорости развертки потенциала в присутствии 2-метил-3-гексанола

(рис. 3.12) линейна и проходит через начало координат:

Обращает на себя внимание увеличение величины углового коэффициента этой зависимости на 14,99 % при введении 2-метил- 3- гексанола. Это свидетельствует о заметном влиянии 2-метил- 3-гексанола на скорость анодного окисления аниона 2-МБТ.

Высота первой предволны линейно зависит от скорости развертки потенциала (прямая 1, рис. 3.13). Уравнение зависи­мости предельного тока первой предволны от скорости развертки потенциала имеет вид:

Рис. 3.11. ЦВА на платине в 1 М NaOH + 0,1 М 2-МБТ с добавкой 2-метил-3-гексанола при v, мВ/с: 1 - 5, 2 - 10, 3 - 20, 4 - 50, 5 - 100

Величина достоверности аппроксимации (r²) равна 0,9681.

Высота второй предволны также линейно зависит от скорости развертки потенциала (прямая 2, рис. 3.13):

Величина достоверности аппроксимации практически равна 0,9994.

Положение предволн указывает на то, что первая из них отвечает адсорбции спирта, а вторая - адсорбции аниона 2-

меркаптобензтиазола.

Рис. 3.12. Зависимость предельного тока волны окисления аниона 2-МБТ от корня квадратного из скорости развертки потенциала в присутствии 2- метил-3- гексанола

На обратном ходе ЦВА появляются пики, располагающиеся в области анодных токов. Высота первого из них линейно зависит от корня квадратного из скорости развертки потенциала (прямая 1, рис. 3.14):

Величина достоверности аппроксимации составляет 0,9471.

Зависимость высоты второго пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала (прямая 2, рис. 3.14) описыва­ется уравнением:

Значение достоверности аппроксимации равно 0,9995.

Близкий вид зависимостей высот пиков от корня квадратного из скорости развертки потенциала на обратном ходе ЦВА (кривые 2 на рис. 3.3 и рис. 3.14) позволяет сделать вывод о том, что эти пики отвечают процессу адсорбции аниона 2-МБТ.

Рис. 3.13. Зависимость предельного тока предволн окисления аниона 2-МБТ от скорости развертки потенциала в присутствии

2-метил-3-гексанола

Рис. 3.14. Влияние скорости развертки потенциала на величину тока пика на обратном ходе ЦВА в присутствии 2-метил-3-гексанола

Об этом также свидетельствует и положение указанных пиков на ЦВА в присутствии 2-метил-3-гексанола (рис. 3.11): первый пик расположен при потенциалах 0,845...0,900 В и отвечает адсорбции-десорбции спирта, а второй - при потенциа­лах 0,965...1,150 В и соответствует адсорбции-десорбции аниона 2-МБТ.

Сложный характер зависимости величин 1_п от скорости развертки потенциала можно объяснить образованием на поверхности плати­нового электрода практически нерастворимой в 2-метил-3-гексаноле пленки ди-(2-бензтиазолил)дисульфида (как и в случае присутствия 2-метил-2-гексанола).

Приведенные данные, по-видимому, свидетельствуют об адсорбционной природе влияния 2-метил-3-гексанола на электродный процесс. Возможность адсорбции на платине спиртов с длинными углеродными цепями без существенной деструкции показана в монографии [81].

3.1.4.