РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА

Осциллограммы зависимостей E - t, dE/dt - t и dE/dt - E анодного окисления 2-меркаптобензтиазола на фоне 1 М раствора NaOH (частота 50 Гц и T = 300 К) полученные нами на установке, собранной по схеме изображенной на рис.

t, мс

Рис. 3.31. Зависимости Е-1на платиновом микроэлектроде:

1 - 1 М раствор NaOH; 2 - 0,1 М раствор 2-МБТ на фоне 1 М NaOH

Первый и последний участки на кривой 1 (рис. 3.31) в интервале времени 0...4 и 15...20 мс отвечают процессам обнов­ления поверхности электрода, второй участок в интервале времени 4.5 мс - процессу заряжения двойного электрического слоя и третий участок в интервале времени 5.15 мс - процессу окисления аниона OH ^- :

4OH^- " 2H₂O + O₂t + 4ё.

Введение в раствор 2-меркаптобензтиазола приводит к смещению первого участка на 1 мс (кривая 2, рис. 3.31) и к прак­тически полному исчезновению второго участка за счет адсорбции продукта реакции. Третий участок, по-видимому, отвеча­ет одновременному разряду анионов OH ^- и ArS^-.

На графиках зависимости dE/dt - t наблюдаются пики, отвечающие указанным выше процессам (рис. 3.32).

Можно определить соответствующие пикам потенциалы относительно вспомогательного платинового электрода для указанных вы­ше процессов, используя график зависимости dE/dt - E (рис. 3.33).

Так, пику окисления аниона ArS ^- соответствует потенциал 0,85 В (прямой ход). На обратном ходе этой зависимости пик, отвечаю­щий восстановлению продукта анодной реакции, отсут­ствует.

Рис. 3.32. Зависимости dE/dt - t на платиновом микро­электроде:

1 - 1 М раствор NaOH; 2 - 0,1 М раствор 2-МБТ на фоне 1 М NaOH

Разность значений прямого хода кривых 2 и 1 позволяет выделить парциальную кривую для про­цесса окисления аниона ArS ^- и адсорбции- десорбции продукта анодного процесса (рис. 3.34).

Рис. 3.33. Зависимости dEdt- Ена платиновом мик­роэлектроде:

1 - 1 М раствор NaOH; 2 - 0,1 М раствор 2-МБТ на фоне 1 М NaOH

Уточненное значение потенциала пика равно 0,79 В. Разница потенциалов пика, найденных по данным рис.

dE/dt, В/мс

3.33 и рис. 3.34, составляет 60 мВ. Этот прием получения парциальной кривой dE/dt- Eполезен для анализа экспериментальных данных, как и в других методах исследования электродных процессов.

Рис. 3.34. Парциальная кривая dE/dt - E

На полученной парциальной кривой можно также выделить области адсорбции (1) и десорбции (2) продуктов анодной реакции (рис. 3.34). Вид этой кривой, по- видимому, свидетельствует об обратимости ад­сорбции первичного продукта, осложненной про­цессом удаления с поверхности электрода пленки альтакса.

3.2.2.