В. Электронные влияния в реакциях, протекающих с разрывом ковалентной связи.
Выше шла речь о влиянии электронодонорных эффектов метильной группы на процессы, протекающие фактически одномоментно, но не рассматривались медленные процессы (т. е. контролируемые кинетически).
Метильные группы благодаря электронодонорному характеру способствуют электрофильному замещению, например, облегчая ацилирование соседних аминогрупп или образование ими азометина (основание Шиффа) в реакции с альдегидом. Метильная группа в боковой цепи легко подвергается биодеградации. Метаболическое окисление метильной группы в ароматических углеводородах до карбоксильной полностью меняет характер распределения вещества в организме и способствует его быстрому выделению [ср. Schultzen, Naunyn, 1867].Метильные группы могут стабилизировать молекулу, если они замещают атом водорода, который в противном случае мог бы отщепиться вместе с соседним атомом. Например, дитиокарбаматы отщепляют сероводород, если хотя бы одна алкильная группа замещается атомом водорода, образуя изотиоцианаты. Так, фунгицид набам расщепляется с выделением изотиоцианата, являющегося, вероятно, истинно действующим агентом. Однако полностью алкилированные дитиокарбаматы, например (2.27), устойчивы и поэтому действуют как таковые (механизм их действия рассматривается в разд. 2.3).