Б. Электронные влияния на окислительно-восстановительные (редокс) потенциалы.
Смещение электронов от С-метиль- ной группы приводит к снижению редокс-потенциала (Ео). В результате вещество становится более активным восстановителем и менее активным окислителем (т.
е. оно становится более устойчивым к восстановлению), чем его неметилированный гомолог. Редокс-потенциал (определение которого дано в разд. 11.4) отражает равновесие между окисленной и восстановленной формами (все величины редокс-потенциалов, приведенные в этой книге, даны относительно потенциала нормального водородного электрода).Введение метильной группы в положение 2 молекулы 1,4- нафтохинона для получения соединения (2.33) снижает потенциал до +408 мв, т. е. на 76 mb [Fieser, Fieser, 1935]. Потенциал +408 мв вполне достаточен для окислительного агента в живой клетке. С другой стороны, восстановительный потенциал NAD равен 280 мв, и это значение так мало, что замещенный NAD с еще чуть более низким потенциалом будет, по всей вероятности, уже неспособен к восстановлению в соответствующий NADH в клетке и не сможет выполнять жизненно важную функцию переносчика водорода. Возможно, что именно поэтому 2-метилникотинамид не обладает биологической активностью, хотя эффект метильной группы может быть частично связан и со стерическим влиянием.