Универсальная диаграмма состояний
Обобщая изложенное, приходим к довольно простой диаграмме основных процессов в молекуле, протекающих при резонансном воздействии света, которая уже была показана на рис. 2.3. Достоинством такой диаграммы является определенная универсальность: она справедлива для большинства органических молекул, в том числе, в конденсированных средах.
Величины скоростей изображенных процессов для конкретных молекул обычно можно определить из эксперимента методами спектроскопии. Но если эти данные неизвестны, то приведенными величинами можно пользоваться для оценок по порядку величины. Конечно, при этом нельзя забывать, что это только приближенная модель и соответствующие величины для конкретных молекул могут сильно отличаться от указанных. Вместе с тем, данная диаграмма является общеупотребительной именно потому, что в большинстве случаев позволяет приходить к правильным результатам. В фотохимии такую диаграмму иногда называют диаграммой Яблонского.Запишем теперь кинетические уравнения только для нижних трех состояний приведенной универсальной диаграммы сложной молекулы:
Для простоты здесь не были введены фотохимическая релаксация, перенос энергии и двухквантовое возбуждение S2, изображенные на рис. 2.3. Их введение, очевидно, не представляет труда. Подчеркнем, что такая модель молекулы оказывается достаточной для анализа большинства задач лазерной модификации химической структуры.
Таблица 3
Примерные скорости процессов релаксации в сложной органической молекуле
| Процесс | Скорость, с-1 |
| Флуоресценция | 108 ... 109 |
| Внутренняя конверсия | 109 ... 1011 |
| Интеркомбинационная конверсия | 107 . 109 |
| Фосфоресценция | 100 . 106 |
| Колебательная релаксация | 1010 . 1012 |