Взрывы в химических реакторах
Как отмечалось в гл. 1, в химической промышленности многие экзотермические технологические процессы проводятся в химических реакторах в условиях довольно высоких давлений и повышенных температур.
Основной принцип обеспечения безопасности функционирования таких реакторов заключается в использовании достаточно эффективной системы внешнего охлаждения, способной отвести от реактора избыточное тепло, выделяющееся в ходе экзотермической химической реакции. Однако иногда даже в хорошо спроектированных установках происходят самопроизвольные взрывы, и поэтому реакторы в целях обеспечения безопасности обязательно снабжаются разрывными диафрагмами (или раскрывающимися клапанами), срабатывающими при достижении в реакторе определенного избыточного давления. К предохранительной диафрагме обычно присоединяется отводящая труба, по которой содержимое реактора может выводиться в определенное место, где последствия аварийного выброса могут быть безопасным образом ликвидированы. Довольно часто предохранительная диафрагма устанавливается не на отдельной отводящей магистрали, а непосредственно в основной магистрали подачи компонентов поблизости от реактора. Поэтому размеры разгрузочного отверстия диафрагмы и самой магистрали должны быть достаточно большими, чтобы можно было одновременно понизить давление в реакторе, растущее в результате экзотермической реакции, и остановить подачу компонентов в реактор. Вообще говоря, закономерности аварийного выброса из реактора можно рассчитать, принимая, что течение в отводящей магистрали является квази- стационарным и что в процессе выброса распределение давления по объему реактора все время остается равномерным.Рассмотрим случай, когда в реакторе находится газообразная (пусть даже неидеальная) смесь, т. е. нет нужды в привлечении уравнений теории двухфазных течений. Следуя методу, предложенному в работе [185], примем, что течение в отводящей трубе является безвихревым.
Из теории таких течений следует, что при достаточно высоком давлении в реа^оре втекающий в отводящую трубу поток будет сначала дозвуковым, что он будет непрерывно ускоряться по длине трубы и в выходном ее сечении скорость газа будет равна скорости звука, т. е. в этом♦
сечении трубы происходит «запирание» потока. В таком случае достигается максимально возможный расход газа через трубу. Течение в канале сопровождается потерями на трение о стенки трубы, что приводит к снижению давления по длине трубы, т. е. при расчете закономерностей течения газа в отводящем канале нужно учесть потери, обусловленные трением газа о стенки трубы. Кроме того, необходимо знать уравнение состояния газовой смеси, истекающей из реактора, и, если нужно, учесть ее неиде- альность. Предположим также, что влиянием силы тяжести даже при негоризонтальном расположении отводящей трубы можно пренебречь. Тогда уравнение сохранения энергии можно представить в следующем виде:
Здесь
—массовый расход газа через трубу, h— энталь
пия газа, а и — средняя по сечению трубы скорость течения газа.
Кроме того, для определения перепада давления на длине трубы следует решить уравнение сохранения количества движения
где f — коэффициент трения, определяемый числом Рейнольдса газового потока и шероховатостью трубы, L — координата, отсчитываемая вдоль трубы от ее начала. Для достаточно короткого элемента трубы можно приближенно принять, что плотность газа в последнем слагаемом левой части уравнения (3.48) имеет некоторое среднее эффективное значение рср; тогда уравнение (3.48) можно записать в конечно-разностном виде как
Здесь
— массовый расход газа через трубу, h — энталь-
— длина элемента трубы.
Для определения из системы уравнений (3.47), (3.48) величины массового расхода газа необходимо задаться для начала каким-либо значением G и давлением во входном сечении трубы. Это можно сделать, приняв, что входной участок трубы имеет форму сужающегося сопла (хорошо спроектированные трубы для аварийного выброса газа из реактора обязательно должны иметь такую форму, иначе не удастся обеспечить максимального массового расхода газа через трубу). Поток в сужающемся сопле является практически изэнтропическим, и при заданных значениях площади сечения трубы и массового расхода газа из соотношений для изэнтропического течения можно рассчитать давление, температуру и плотность газа во входном
участке трубы. Затем вся труба «разбивается» на короткие элементы длиной AL и рассчитываются распределения параметров потока и числа Маха потока по длине трубы. Расчет ведется до‘таких длин, при которых число Маха не станет больше единицы ехце до достижения выходного сечения трубы или не будет достигнуто выходное сечение трубы. Если в результате расчета окажется, что число Маха потока становится больше единицы во внутренней части трубы, то следует уменьшить выбранное вначале значение массового расхода газа. Если же окажется, что в выходном сечении трубы число Маха меньше единицы, то нужно увеличить начальное значение массового расхода газа. C помощью такого рода итераций по величине массового расхода нужно добиться того, чтобы число Маха потока обращалось в единицу как раз в выходном сечении трубы. Тем самым определится начальная величина массового расхода газа из реактора. При таких расчетах можно считать, что газ при течении не реагирует. Однако для определения влияния истечения на поведение реактора необходимо учитывать протекание химической реакции внутри реактора. При этом можно считать, что реакция протекает квазистационарно и равномерно по объему реактора. При таких расчетах можно использовать кинетические данные, полученные в адиабатическом калориметре.
В действительности после раскрытия разгрузочного отверстия реагирующая смесь в реакторе ведет себя совершенно по-иному, чем до его раскрытия. До момента раскрытия диафрагмы вполне допустимо считать, что теплоотводом от реактора можно пренебречь, т. е. реакция развивается в адиабатических условиях. C учетом этого предположения при известных значениях кинетических параметров и теплоты реакции можно определить динамику нарастания давления в реакторе от начального момента времени t = 0, когда реакция еще не началась, до момента времени, когда давление в реакторе сравнивается с давлением, разрывающим диафрагму. После раскрытия разгрузочного отверстия все еще можно считать, что смесь в реакторе продолжает реагировать с выделением тепла, но уже не при постоянном объеме, а в условиях увеличивающегося удельного объема смеси в реакторе. Хотя реальный ход изменения термодинамического состояния системы в таком процессе не известен, тем не менее в качестве разумного первого приближения можно принять, что в данной ситуации применимо уравнение Гюгонио для стационарного случая (когда смесь в реакторе остается неподвижной). Это означает, что точка состояния смеси в реакторе будет двигаться вдоль прямой на плоскости в р— Е-координатах, что будет совершенно правильно лишь при постоянном удельном объеме смеси, т. е. до начала истечения смеси из реактора. Для расчета закономерностей этой стадии процесса по известному массовому расходу смеси из реактора определяется время, за которое определенная небольшая часть смеси покинет реактор. Тем самым определяются изменение удельного объема смеси в реакторе и средние значения давления и температуры смеси, а также степень превращения смеси за рассматриваемое время. По этой информации можно определить состояние газа в этот момент времени, решая одновременно уравнения Гюгонио и уравнения состояния и химической кинетики для смеси, заполняющей реактор. Заметим, что в зависимости от площади разгрузочного отверстия давление в реакторе после раскрытия диафрагмы может либо продолжать расти, либо почти не меняться, либо непрерывно падать. В последнем случае реактор будет наиболее безопасным. Для оценки безопасности системы аварийного сброса давления можно использовать и более жесткий критерий, по которому наиболее безопасным будет такой реактор, в котором скорость спада давления после раскрытия отверстия достаточна для замедления скорости химической реакции.
В случае, когда в реакторе наряду с газовой фазой присутствует и жидкая фаза, задача определения закономерностей аварийного истечения является более сложной, что прежде всего объясняется тем, что течение в отводящей трубе будет двухфазным, а динамика двухфазных потоков пока изучена хуже, чем динамика гомогенных потоков жидкости или газа. Сингх в работах [581, 582] сформулировал несколько рекомендаций по методам расчета закономерностей двухфазного истечения смеси из реактора в отводящую трубу.
3.5.