ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА АНОДНОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ ЭТАНОЛА

Введение этанола в раствор приводит к раздвоению предволны на прямом ходе развертки потенциала и к исчезновению на ней вто­рого пика при скоростях развертки потенциала 10 и 5 мВ/с (рис.

Зависимость предельного тока волны от корня квадратного из скорости развертки потенциала в присутствии этанола (рис. 3.27) также линейна:

Величина достоверности аппроксимации (r²) равна 0,9995. Обращает на себя внимание уменьшение величины углового коэффициента этой зависимости на 13,11 % при введении этанола. Это свидетельствует о существенном уменьшении скоро­сти окисления аниона 2-МБТ в присутствии этанола, по-видимому, за счет меньшей растворимости аниона 2-МБТ в спирте.

Рис. 3.27. Зависимость предельного тока волны окисления аниона 2-МБТ в присутствии этанола от корня квадратного из скорости развертки

потенциала

Зависимость потенциала полуволны окисления аниона 2-МБТ в присутствии этанола от корня квадратного из скорости развертки потенциала не линейна (рис. 3.28).

При значении величины достоверности аппроксимации равной 0,9836 она имеет вид:

Высота первого пика на предволне линейно зависит от скорости развертки потенциала (рис. 3.29, прямая 1). Уравнение зависимости предельного тока предволны от корня квадратного из скорости развертки потенциала имеет вид:

Величина достоверности аппроксимацииравна 0,9809.

Зависимость высоты второго пика от скорости развертки потенциала при значении достоверности аппроксимации рав­ном единице имеет вид:

Рис. 3.28. Зависимость потенциала полуволны окисления аниона 2-МБТ в присутствии этанола от корня квадратного из скорости развертки потенциала

v^1/2, (мВ/с) ^1/2

Рис. 3.29. Зависимость тока пиков на предволне окисления аниона 2-МБТ от корня квадратного из скорости развертки потенциала на

прямом ходе ЦВА (1 - первый пик; 2 - второй пик) и на обратном ходе ЦВА (3) в присутствии этанола

Положение первого пика на предволне указывает на то, что она расположена вблизи потенциалов, отвечающих адсорб­ции продукта окисления аниона 2-МБТ. Потенциал этого пика зависит от корня квадратного из скорости развертки потен­циала (рис. 3.30, кривая 1). Уравнение этой зависимости при величине достоверности аппроксимации 0,9629 имеет вид:

Максимум второго пика на прямом ходе развертки потенциала располагается при потенциалах 0,585...0,664 В (рис. 3.30, кривая 2).

Зависимость его потенциала от скорости развертки потенциала при значении достоверности аппроксимации равном единице описывается уравнением:

Высота его растет с уменьшением скорости развертки потенциала от 100 до 20 мВ/с. На обратном ходе ЦВА появляется один пик, располагающийся в области анодных токов при потенциалах 0,714.0,734 В (рис. 3.30, кривая 3). Зависимость потенциала максимума пика от корня

Рис.

квадратного из скорости развертки потенциала криволинейна и при величине достоверности аппроксимации равной единице описывается уравнением:

Его высота не линейно зависит от корня квадратного из скорости развертки потенциала (рис. 3.30, кривая 3). Зависи­мость высоты пика от корня квадратного из скорости развертки потенциала описывается уравнением:

Значение достоверности аппроксимации равно единице. Экстремальный вид зависимости высоты пика от корня квад­ратного из скорости развертки потенциала на обратном ходе ЦВА позволяет сделать вывод о том, что этот пик отвечает про­цессу адсорбции продукта окисления аниона 2-МБТ. Об этом также свидетельствует и положение указанного пика на ЦВА в присутствии (рис. 3.30) и в отсутствие (рис. 3.4) этанола.

Сложный характер зависимости величин 1_п от скорости развертки потенциала объясняется образованием практически нерастворимой в этаноле пленки ди-(2-бензтиазолил)дисульфида.

3.1.8.